摘要:以烟煤为原料,采用气体活化法制备活性炭,并将其用于烟气脱硫。制备活性炭的较佳工艺条件:碳化温度为600℃;碳化时间为1.0h;活化温度为900℃;活化时间为1.5h;水蒸气流量为406mL/min。活性炭的硫容随SO2、O2和水蒸气的体积分数的增加而增加;随反应器床层温度升高,活性炭的硫容先升高后下降。在床层温度为80℃,SO2、O2和水蒸气体积分数分别为0.5%、5.0%和12.0%,N2快盈lV500为载气的条件下,活性炭的硫容较大,为72.3mg/g。
燃煤排放的SO2是形成“酸雨”的主要原因之一,会给环境造成严重污染,同时,烟气中的SO2快盈lV500是生产硫酸、化肥和其他一系列重要化学品的基本原料,是一种不可忽视的硫资源。活性炭干法脱硫工艺具有脱硫过程耗水量少、无二次污染、脱硫后烟气温度高硫便于回收等优点,目前已受到广泛应用。与木质和果壳活性炭相比,煤质活性炭具.有原料来源广、 价格低、易再生、抗磨损等优点,被广泛应用于水处理、溶剂回收、脱色净化、气体分离及气体净化等领域。
本工作以烟煤为原料,采用气体活化法制备活性炭,并将其用于烟气脱硫,效果良好。
快盈lV500 1 实验部分
1.1 原料、试剂和仪器
烟煤取自山西省某煤矿,其工业分析和元素分析结果见表1。实验所用试剂均为分析纯;实验用水为蒸馏水。
表1 烟煤的工业分析与元素分析结果
工业分析(质量分数,%) | 元素分析(质量分数,%) | |||||||
水分 | 灰分 | 挥发分 | 固定碳 | C | H | O | N | S |
3.15 | 11.31 | 25.56 | 59.98 | 73.44 | 3.76 | 10.23 | 1.01 | 0.25 |
快盈lV500 SK-2-10型高温管式电阻炉:南京电炉厂;
BS-210S型电子分析天平:德国Sartorius公司;101-1AB型电热鼓风干燥器;天津市泰斯特仪器有限公司;SY-9302B型质量流量计;北京圣业科技发展有限公司;XMT型数显调节仪;浙江余姚长江温度仪表;ASAP2000M型比表面积分析仪;美国Micromertics公司。
1.2 实验方法
快盈lV500 1.2.1 活性炭的制备
将烟煤粉碎至0.4~0.6mm,在110℃条件下干燥12h后置于管式电炉中,N2气氛下,在一定温度下碳化一定时间,然后将碳化产物在一定的水蒸气流量下活化一定时间,得到活性炭。
1.2.2 烟气脱硫
烟气脱硫实验在内径12mm、长300mm的固定床反应器中进行。将活性炭置于固定床反应器中,然后加热固定床反应器至实验温度,通入模拟烟气,当固定床反应器进、出口SO2体积分数无变化时停止实验。模拟烟气组成(体积分数):SO20.1%~0.9%、O22%~12%、水蒸气2%~12%其余为N2。
快盈lV500 1.3 分析方法
采用碘量法测定烟气中SO2的体积分数。硫容为活性炭烟气脱硫实验停止时,单位质量活性炭吸附的SO2质量。
2 结果与讨论
2.1 制备条件对硫容的影响
快盈lV500 2.1.1 碳化温度对硫容的影响
在碳化时间为1.0h、活化温度为900℃、活化时间为1.5h、水蒸气流量为406mL/min的条件下,碳化温度对硫容的影响见图1。
快盈lV500 由图1可见,碳化温度为600℃时,硫容很大。碳化温度过低,挥发份析出较少,活性炭的空隙度不够,硫容减小;碳化温度过高,缩聚加剧,活性炭的结构变得致密,使活性炭的反应活性降低,硫容减小。本实验较佳碳化温度为600℃。
2.1.2 碳化时间对硫容的影响
在碳化温度为600℃、活化温度为900℃、活化时间为1.5h、水蒸气流量为406mL/min的条件下,碳化时间对硫容的影响见图2。由图2可见:开始碳化的1.0h内,硫容加大;延长碳化时间,硫容略有减小。本实验较佳碳化时间为1.0h。
快盈lV500 2.1.3 活化温度对硫容和活性炭得率的影响
在碳化温度为600℃、碳化时间为1.0h、活化时间为1.5h、水蒸气流量为406mL/min的条件下,活化温度对硫容和活性炭得率的影响见图3。由图3可见:随活化温度升高,反应活性提高,在相同活化时间内反应掉的碳的质量增加,活性炭的得率降低;活化温度为900℃时,硫容大;继续升高活化温度,硫容增加量很少且活性炭得率下降。综合考虑,本实验碳化产物的较佳活化温度为900℃。
2.1.4 活化时间对硫容和活性炭得率的影响
在碳化温度为600℃、碳化时间为1.0h、活化温度为900℃、水蒸气流量为406mL/min的条件下,活化时间对硫容和活性炭得率的影响见图4。
由图4可见:随活化时间的增加,活性炭得率下降;活化时间为1.5h时,硫容大;综合考虑,本实验碳化产物的较佳活化时间为1.5h。
2.1.5 水蒸气流量对硫容和活性炭得率的影响
快盈lV500 在碳化温度为600℃、碳化时间为1.0h、活化温度为900℃、活化时间为1.5h的条件下,水蒸气流量对硫容和活性炭得率的影响见表2。由表2可见,随水蒸气流量增加,活性炭得率下降,,硫容增加;水蒸气流量为406 mL/min时,硫容很大;继续增加水蒸气流量,水蒸气继续与活性炭反应,使活性炭部分孔结构坍塌,致使硫容减小。因此,较佳水蒸气流量为406mL/min。
表2 水蒸气流量对活性炭得率和硫容的影响
水蒸气流量/(mL·min-1) | 活性炭得率,% | 硫容/(mL·min-1) |
156 | 66.4 | 48.1 |
288 | 58.5 | 60.2 |
406 | 53.2 | 65.8 |
528 | 37.2 | 64.1 |
2.2 脱硫工艺条件对硫容的影响
2.2.1 SO2快盈lV500体积分数对硫容的影响
在反应器床层温度为100℃、水蒸气体积分数为12%、O2体积分数为5%、N2为载气的条件下,SO2体积分数对硫容的影响见图5。由图5可见,随SO2体积分数增加,硫容增加,因为烟气中SO2的体积分数越大,其扩散推动力就越大,从气相向活性炭表面的扩散速率也越快,从而增加了活性炭的硫容。
2.2.2 O2体积分数对硫容的影响
在反应器床层温度为100℃、SO2体积分数为0.5%、水蒸气体积分数为12%、N2为载气的条件下,O2体积分数对硫容的影响见图6。由图6可见,硫容随O2体积分数的增加而增大加。当O2体积分数较低时,O2在活性炭表面吸附的推动力较低, 吸附速率较低,被吸附的O2量较少,SO2的催化氧化就会受到限制,从而导致硫容相对较小,而当O2体积分数升高时,促进了SO2在活性炭表面的催化氧化,硫容相应增加。
2.2.3 水蒸气体积分数对硫容的影响
在反应器床层温度为100℃、SO2体积分数为0.5%、O2体积分数为5%、N2为载气的条件下,水蒸气体积分数对硫容的影响见图7。由图7可见,随水蒸气体积分数增加,硫容增加。一般而言,在活性炭的干燥表面上有利于SO2与O2发生氧化反应生成SO3,而活性炭微孔中吸附的水分有利于产物H2SO4的生成及转移,即活性炭微孔中的水分有助于SO,从其表面活性位上解离,使活性位释放出来,从而使吸附得以继续。当水蒸气体积分数较低时,将导致活性炭表面干燥过快,影响产物H2SO2的生成和转移;当水蒸气体积分数增加时,活性炭微孔表面吸附水的浓度增加,因此生成H2SO,的速率加快,当生成的H2SO4较多时,被吸附的水同时作为一种洗脱剂将吸附的H2SO4快盈lV500洗掉,并将其储存在活性炭的孔内,从而释放活性位,促进脱硫反应的进行,提高活性炭的硫容。
快盈lV500 2.2.4 反应器床层温度对硫容的影响
在SO2、O2和水蒸气体积分数分别为0.5%、5%和12%,N2快盈lV500为载气的条件下,反应器床层温度对硫容的影响见图8。
由图8可见:随反应器床层温度升高,硫容先增大后减小。这是因为,各组分在活性炭上的吸附首先是物理吸附,然后才能转变为化学吸附,较高的床层温度不利于物理吸附。床层温度为80℃时的硫容很大,达到72.3 mg/g,60℃次之,因为60℃时的水蒸气容易冷却形成水膜,附着在活性炭表面而阻碍气体向活性炭内部的扩散,从而导致硫容减小。
3 结论
a) 以烟煤为原料,采用气体活化法制备活性炭的较佳工艺条件为:碳化温度600℃、碳化时间1.0h、活化温度900℃、活化时间1.5h、水蒸气流量406mL/min。
b) 将所制备的活性炭用于烟气脱硫实验,活性炭的硫容随SO2体积分数、O2体积分数和水蒸气体积分数的增加而增加;随反应器床层温度升高,硫容先增加后减小。在床层温度为80℃,SO2、O2和水蒸气体积分数分别为0.5%、5%和12%,N2为载气的条件下,活性炭的硫容大,为72.3mg/g。